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    氢氟酸

    氢氟酸(*)(腐蚀)  本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。  名称  中文名称:氟氢酸,氟化氢,氟化氢溶液 

    1. 详细信息

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      氢氟酸(*)(腐蚀)
      本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。
      名称
      中文名称:氟氢酸,氟化氢,氟化氢溶液
      英文别名:Hydrofluoricacid,Hydrofluoricacid48%,Hydrofluoricacid40%,Hydrofluoricacid58-62%,Hydrofluoricacid47-51%
      化学试剂-氢氟酸
      CAS号:7664-39-3
      EINECS号:231-634-8[1]
      化学式
      HF
      相对分子质量
      20.01
      性状
      无色透明发烟液体。为氟化氢气体的水溶液。呈弱酸性。有刺激性气味。与硅和硅化合物反应生成气态的四氟化硅,但对塑料、石蜡、铅、金、铂不起腐蚀作用。能与水和乙醇混溶。相对密度1.298。38.2%的氢氟酸为共沸混合物,共沸点112.2℃。有毒,最小致死量(大鼠,腹腔)25mG/kG。有腐蚀性,能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体。如吸入蒸气或接触皮肤能形成较难愈合的溃疡。
      储存
      塑料瓶密封阴凉保存。
      用途
      测定二氧化硅。冶金金相分析。硅化合物分析。制造氟化物。铜类清洁剂。玻璃蚀刻。
      安全措施
      泄漏:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
      小量泄露:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
      大量泄露:构筑围堤或挖坑收容;用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
      灭火方法
      燃烧性:不燃
      灭火剂:雾状水、泡沫。
      灭火注意事项:消防人员必须佩戴氧气呼吸器、穿全身防护服。
      紧急处理
      吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
      食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
      皮肤接触:立即脱去被污染衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。或者,立即脱去被污染衣着,用敌腐特灵冲洗,如果是含氟的酸,用六氟灵冲洗。就医。
      眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。或者用敌腐特灵洗眼器(如果是含氟的酸,用六氟灵冲洗)就医。
      理化性质
      氢氟酸是氟化氢气体的水溶液,为无色透明至淡黄色冒烟液体。有刺激性气味。
      分子式:HF·H2O
      相对密度1.15~1.18。
      沸点112.2℃(按重量百分比计为38.2%)。
      市售通常浓度:约47%,其溶质的质量分数可达35.35%。为高度危害毒物。最浓时的密度1.14g/cm3
      沸点393.15K(120℃)。
      具有弱酸性,但浓时的电离度比稀时大而与一般弱电解质有别。腐蚀性强,对牙、骨损害较严重。对硅的化合物有强腐蚀性。应在密闭的塑料瓶内保存。
      用HF溶于水而得。用于雕刻玻璃、清洗铸件上的残砂、控制发酵、电抛光和清洗腐蚀半导体硅片(与HNO3的混酸)。因为氢原子和氟原子间结合的能力相对较强,使得氢氟酸在水中不能完全电离。
      氢氟酸能够溶解很多其他酸都不能溶解的玻璃(二氧化硅),生成气态的四氟化硅反应方程式如下:
      SiO2(s)+4HF(aq)→SiF4(g)+2H2O(l)
      生成的SiF4可以继续和过量的HF作用,生成氟硅酸:
      SiF4(g)+2HF(aq)=H2[SiF6](aq),氟硅酸是一种二元强酸。
      正因如此,它必须储存在塑料(理论上讲,放在聚四氟乙烯做成的容器中会更好)、蜡质制或铅制的容器中。氢氟酸没有还原性。如果要长期储存,不仅需要一个密封容器,而且容器中应尽可能将空气排尽。
      工业制法:工业上用萤石(氟化钙CaF2)和浓硫酸来制造氢氟酸。加热到250℃时,这两种物质便反应生成氟化氢。反应方程式为:
      CaF2+H2SO4(浓)→(加热)2HF+CaSO4
      这个反应生成的蒸气是氟化氢、硫酸和其他几种副产品的混合物。在此之后氟化氢可以通过蒸馏来提纯。
      氟气与氢气混合后立刻爆炸,生成氟化氢
      F2(g)+H2(g)=2HF(g)
      其实关于氢氟酸,它在水溶液中有两个平衡:
      1HF=H+F-k1=7.2*10-4
      2.HF+F-=HF2-k2=5.2
      此时随着浓度增大(大于5mol),hf已经是相当强的强酸了。
      用途
      由于氢氟酸溶解氧化物的能力,它在铝和铀的提纯中起着重要作用。氢氟酸也用来蚀刻玻璃,可以雕刻图案、标注刻度和文字;半导体工业使用它来除去硅表面的氧化物,在炼油厂中它可以用作异丁烷和丁烷的烷基化反应的催化剂,除去不锈钢表面的含氧杂质的“浸酸”过程中也会用到氢氟酸。氢氟酸也用于多种含氟有机物的合成,比如Teflon(聚四氟乙烯)还有氟利昂一类的致冷剂。
      氢氟酸的质量标准
      化学试剂氢氟酸GB/T620-1993
    图片关键词
      
      氢氟酸的灼伤
      侵入途径:可经皮肤吸收,氢氟酸酸雾经呼吸道吸入。
      毒理学简介:对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性。氢氟酸中的氢离子对人体组织有脱水和腐蚀作用,而氟是最活泼的非金属元素之一。皮肤与氢氟酸接触后,氟离子不断解离而渗透到深层组织,溶解细胞膜,造成表皮、真皮、皮下组织乃至肌层液化坏死。氟离子还可干扰烯醇化酶的活性使皮肤细胞摄氧能力受到抑制。估计人摄入1.5g氢氟酸可致立即死亡。吸入高浓度的氢氟酸酸雾,引起支气管炎和出血性肺水肿。氢氟酸也可经皮肤吸收而引起严重中毒。
      临床表现:皮肤损害程度与氢氟酸浓度,接触时间,接触部位及处理方法有关。浓度越高,接触时间越长,受害组织越柔软或致密,作用就越迅速而强烈。接触30%以上浓度的氢氟酸,疼痛和皮损常立即发生。接触低浓度时,常经数小时始出现疼痛及皮肤灼伤。局部皮损初起呈红斑,随即转为有红晕的白色水肿,继而变为淡青灰色坏死,而后复以棕褐色或黑色厚痂,脱痂后形成溃疡。手指部位的损害常转为大疱,甲板也常同时受累,甲床与甲周红肿。严重时甲下水疱形成,甲床与甲板分离。高浓度灼伤常呈进行性坏死,溃疡愈合缓慢。严重者累及局部骨骼,尤以指骨为多见。表现为指间关节狭窄,关节面粗糙,边缘不整,皮质增生,髓腔狭小,乃至骨质吸收等类似骨髓炎的征象。氢氟酸酸雾可引起皮肤瘙痒及皮炎。剂量大时亦可造成皮肤、胃肠道和呼吸道粘膜的灼伤。眼接触高浓度氢氟酸后,局部剧痛,并迅速形成白色假膜样混浊,如处理不及时可引起角膜穿孔。氢氟酸灼伤合并氟中毒已引起注意,患者因低血钙出现抽搐,心电图Q-T间期延长,心室颤动发作。
      处理:皮肤接触后立即用大量流水作长时间彻底冲洗,尽快地稀释和冲去氢氟酸。这是最有效的措施,治疗的关键。氢氟酸灼伤后的中和方法不少,总的原则是使用一些可溶性钙、镁盐类制剂,使其与氟离子结合形成不溶性氟化钙或氟化镁,从而使氟离子灭活。现场应用石灰水浸泡或湿敷易于推广。氨水与氢氟酸作用形成具有腐蚀性的二氟化胺,故不宜作为中和剂。氢氟酸灼伤治疗液(5%氯化钙20ml、2%利多卡因20ml、地塞米松5mg)浸泡或湿敷。以冰硫酸镁饱和液作浸泡。钙离子直流电透入。利用直流电的作用,使足够量的钙离子直接导入需要治疗的部位,提高局部用药效果。在灼伤的第1~3天,每天1~2次,每次20~30分钟。重病例每次治疗时间可酌情延长。氢氟酸溅入眼内,立即分开眼睑,用大量清水连续冲洗15分钟左右。滴入2~3滴局部麻醉眼药,可减轻疼痛。同时送眼科诊治。
      无水氢氟酸
      无水氢氟酸具有介电常数高,低黏度和宽的液态范围等特点因而是一种很好的溶剂.本身会发生自偶电离.无水氢氟酸是一种酸性很强的溶剂其酸度与无水硫酸相当.能给予无水氢氟酸质子的物质很少,在水中很多呈酸性的化合物在无水氢氟酸中呈碱性或者是两性.
      危害、防护和紧急处理
      健康危害:对皮肤有强烈的腐蚀作用。灼伤初期皮肤潮红、干燥。创面苍白,坏死,继而呈紫黑色或灰黑色。深部灼伤或处理不当时,可形成难以愈合的深溃疡,损及骨膜和骨质。本品灼伤疼痛剧烈。眼接触高浓度本品可引起角膜穿孔。接触其蒸气,可发生支气管炎、肺炎等。慢性影响:眼和上呼吸道刺激症状,或有鼻衄,嗅觉减退。可有牙齿酸蚀症。骨骼X线异常与工业性氟病少见。
      燃爆危险:本品不燃,剧毒,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
      皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
      眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
      吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
      危险特性:本品不燃,但能与大多数金属反应,生成氢气而引起爆炸。遇H发泡剂立即燃烧。腐蚀性极强。
      有害燃烧产物:氟化氢。
      灭火方法:灭火剂:雾状水、泡沫。
      应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
      操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、活性金属粉末、玻璃制品接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
      储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过85%。保持容器密封。应与碱类、活性金属粉末、玻璃制品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。监测方法:离子选择性电极法;氟试剂-镧盐比色法
      工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。
      呼吸系统防护:可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。
      眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
      身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
      手防护:戴橡胶耐酸碱手套。
      其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
      主要用途:用作分析试剂、高纯氟化物的制备、玻璃蚀刻及电镀表面处理等。
      禁配物:强碱、活性金属粉末、玻璃制品。
      废弃处置方法:用过量石灰水中和,析出的沉淀填埋处理或回收利用,上清液稀释后排入废水系统。
      包装方法:装入铅桶或特殊塑料容器内,再装入木箱中。空隙用不燃材料填充妥实;装入塑料瓶,特种电木、橡胶或铅容器,严封后再装入坚固木箱中。木箱内用不燃材料衬垫,每箱净重不超过20公斤,3~5公斤包装每箱限装4瓶。
      运输注意事项:
      MSDS简要说明了一种化学品对人类健康和环境的危害性并提供如何安全搬运、贮存和使用该化学品的信息。作为提供给用户的一项服务,生产企业应随化学商品向用户提供安全说明书,使用户明了化学品的有关危害,使用时能主动进行防护,起到减少职业危害和预防化学事故的作用.MSDS可由生产厂家按照相关规则自行编写.MSDS评估认证报告是应产品进口国的法律规定与要求编写的。目前化学品评估编写的法律规定,国际上尚没有统一的标准,一般国际通行的版本是欧盟的EEC/ISO版本,和美国的OSHA及ANSI版本。由于各个国家,甚至各个州的化学品管理及贸易的法律文件不一样,有的每个月都有变动,如果提供的MSDS报告不正确或者信息不完全,将面临法律责任追究。所以目前国外的客户一般都要求其材料供应商,提供经专业的第三方检测机构进行的MSDS材料安全评估认证谱尼报告,防止由于材料供应商自己编写的MSDS报告不符合相关国家的法律规定,或者MSDS报告提供的材料安全数据不符实所造成的安全事故及法律责任。
      铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、活性金属粉末、玻璃制品、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
      氢氟酸的应用
      氢氟酸是无色透明发烟液体。为氟化氢气体的水溶液。呈弱酸性。有刺激性气味。与硅和硅化合物反应生成气态的四氟化硅,但对塑料、石蜡、铅、金、铂不起腐蚀作用。能与水和乙醇混溶。相对密度1.298。38.2%的氢氟酸为共沸混合物,共沸点112.2℃。有毒,最小致死量(大鼠,腹腔)25mG/kG。有腐蚀性,能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体。如吸入蒸气或接触皮肤能形成较难愈合的溃疡。
      由于氢氟酸溶解氧化物的能力,它在铝和铀的提纯中起着重要作用。氢氟酸也用来蚀刻玻璃,半导体工业使用它来除去硅表面的氧化物,在炼油厂中它可以用作异丁烷和丁烷的烷基化反应的催化剂,除去不锈钢表面的含氧杂质的“浸酸”过程中也会用到氢氟酸。氢氟酸也用于多种含氟有机物的合成,比如Teflon(聚四氟乙烯)还有氟利昂一类的致冷剂。
      经过研究表明:氢氟酸和熔融氢氧化钠都能用于微丝表面玻璃包覆层的去除,室温下氢氟酸去除厚度为10μm的玻璃包覆层的时间大约为150s,熔融氢氧化钠大约需要10s;玻璃的成分和结构是影响玻璃包覆纯铜微丝耐腐蚀性能的重要因素。采用熔融纺丝法制备了玻璃包覆纯铜微丝,对微丝表面玻璃包覆层的去除进行了实验研究,评价了微丝在氢氟酸和熔融氢氧化钠中的腐蚀行为,分析了玻璃包覆纯铜微丝在强酸和强碱中的耐腐蚀性能,探讨了其腐蚀机理。[2]
      化学灼伤紧急处理
      常见应用
      敌腐特灵(Diphoterine)与六氟灵(Hexafluorine)净化冲洗——化学灼伤紧急处理新方法
      将敌腐特灵(Diphoterine)应用于眼碱灼伤处理的研究由法国马提尼克法兰西堡大学医学中心主持开展。该研究的目的是比较在紧急情况下,用生理盐水或敌腐特灵(Diphoterine)对眼碱灼伤进行清洗的效果。共有66例患者被纳入此项研究,研究结果表明,在1度眼灼伤的情况下,使用生理盐水清洗的角膜上皮愈合天数为11.1±1.4天,使用敌腐特灵(Diphoterine)清洗的角膜上皮愈合天数为1.9±1天;在2度眼灼伤的情况下,使用生理盐水清洗的角膜上皮愈合天数为10±9.2天,使用敌腐特灵(Diphoterine)清洗的角膜上皮愈合天数为5.6±4.9天。由于应用敌腐特灵(Diphoterine)清洗3度、4度眼灼伤的病例不足,因此未得出有关结论。
      将六氟灵(Hexafluorine)用于氢氟酸或氢氟酸与硝酸混合灼伤眼睛、皮肤处理的研究是法国ValmondoisPREVOR实验室等机构在德国一家冶炼厂开展的。在研究之前,该厂对工作人员进行了如何应用(Hexa六氟灵fluorine)处理化学灼伤的培训。所有被灼伤者均在灼伤发生两分钟之内(30秒~120秒)得到了六氟灵(Hexafluorine)现场紧急冲洗处理:对眼灼伤用500毫升六氟灵(Hexafluorine)进行处理;对皮肤灼伤用六氟灵(Hexafluorine)5升装便携式喷射器进行冲洗处理。当受伤者到达工厂医务室后,又接受了第2次六氟灵(Hexafluorine)冲洗处理。研究结果表明,11位伤者在接受Hex鄄afluorine冲洗处理后,无一人发生任何类型的化学灼伤后遗症,也无需任何内科和外科治疗,同时也无人因伤而耽误工作。而以往的文献记录显示,被高浓度氢氟酸灼伤后,尽管用水冲洗后再注射葡萄糖酸钙,伤处的进一步恶化仍然是不可避免的;如果皮肤被氢氟酸灼伤的面积超过全身皮肤面积的2.5%,那就很可能会发展成为系统性氢氟酸血症(低血钙症、低镁血症和高血钾症)。
      特殊应用
      [1]玻璃刻字:先在玻璃瓶上涂一层石蜡,再用锐器刻上字,再用氢氟酸在刻字的石蜡上涂抹一遍,.稍等片刻字迹即可显现出来。原理:氢氟酸能够腐蚀二氧化硅(SiO2)。
      化学方程式:SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O
      安全性
      在人体内部,氢氟酸与钙离子和镁离子反应,正因为如此,它会使依靠以上两种离子发挥机能的器官丧失作用。接触、暴露在氢氟酸中一开始可能并不会疼痛,而症状可能直到几小时后氢氟酸与骨骼中的钙反应时才会出现。如果不进行处理,最终可能导致心、肝、肾和神经系统的严重甚至是致命损伤。
      接触氢氟酸后的初始救护措施通常包括在接触部位涂上葡萄糖酸钙凝胶。如果接触范围过广,又或者延误时间太长的话,医护人员可能会在动脉或周围组织中注射钙盐溶液。但无论如何,接触氢氟酸后必须得到及时并且专业的护理。
      即使能得到及时治疗,身体表面少于10%的面积暴露在氢氟酸中也会是致命的。(身体少于2%的面积暴露在氢氟酸中也有可能是致命的。吞服高浓度的氢氟酸溶液会导致急性的低血钙症,引致心脏停搏及死亡。[3]


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